超臨界水氧化(SCWO)是指當溫度、壓力高于水的臨界溫度(374℃)和臨界壓力(22.1MPa)條件下水中有機物的氧化。處在超臨界態的水有著與常態水完全不同的物理、化學性質。例如超臨界水的介電常數很小(如水在0℃時的介電常數為87.7,在水的臨界點時介電常數為6), 類似于常溫常壓下的極性有機物的介電常數,因而成為有機物的良好溶劑。如戊烷、苯、己烷、甲苯等有機物可以完全溶解在超臨界水中。一些只能少量溶于普通水的氣體,如氧氣、氮氣、氫氣等都可以與超臨界水混溶。超臨界水的冪度比常規條件下的水的密度低,水分子間的氫鍵減弱。無機鹽在超臨界水中的溶解度和離解常數很低。由于超臨界水汽液相界面消失,成為一均相體系,因而超臨界水中的有機物的氧化反應速度極快。如在625℃有空氣時,僅在1s內就可使99.9%的有機物分解。 由于超臨界水這些特有的性質,使得超臨界水氧化技術成為極有前景的有機廢水處理新技術。
超臨界水氧化技術目前的研究包括各種有毒有機廢水、有機廢物、污泥以及人體代謝廢物的處理等。在超臨界水氧化過程中,有機物幾乎完全轉化為二氧化碳和水,有機物中的氮、硫、 磷元素分別轉化為對應的無機酸,氯轉化為氯離子,硫和磷分別轉化為硫酸鹽和磷酸鹽。超臨界水氧化法與其他傳統的方法相比,具有很多的優點:效率高,有毒物質清除率達99.99% 以上;適用范圍廣,可用于各種有毒難降解的有機物;產物不需作進一步處理時,在低有機物含量(2%)時可通過自身熱交換,因而不需要外界供熱;反應速度快,在幾十秒的時間內即可完全氧化有機物;反應器結構簡單,處理量大。盡管SCWO技術有許多優點,并且展現出良好的工業應用前景,但是超臨界水氧化法還有一些實際的技術問題需要解決,如反應條件較為苛刻(高溫、高壓),對設備材質要求高等。因為在超臨界環境中比通常條件下更易使金屬腐蝕,Gloyna等人對13種合金在超臨界水環境中的腐蝕狀況進行了研究,結果表明在300℃以下以電化學腐蝕為主,在400℃以上以化學腐蝕為主。目前主要針對不同體系采取不同的措施來減小腐蝕。在超臨界水中,由于無機鹽溶解度小,因此在氧化過程中會有鹽的沉淀,引起反應器和管路的堵塞。